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超高温陶瓷复合材料的研究进展

2020-01-29 11:136610粉体网

超高温陶瓷复合材料主要包括一些过渡族金属的难熔硼化物、碳化物和氮化物,它们的熔点均在3000℃以上。在这些超高温陶瓷中,ZrB2和HfB2基超高温陶瓷复合材料具有较高的热导率、适中的热膨胀系数和良好的抗氧化烧蚀性能,可以在2000℃以上的氧化环境中实现长时间非烧蚀,是一种非常有前途的非烧蚀型超高温防热材料。

超高温陶瓷复合材料的制备

超高温陶瓷复合材料的致密化主要有热压烧结(HP)、放电等离子烧结(SPS)、反应热压烧结((RHP)和无压烧结(PS)。在这些制备方法中,热压烧结是目前超高温陶瓷复合材料最主要的烧结方法。

热压烧结

ZrB2和HfB2都是ALB2型的六方晶系结构,其强共价键、低晶界及体扩散速率的特征,导致该类材料需要在非常高的温度下才能致密化,一般需要2100℃或更高的温度和适中的压力(20-30 MPa)或较低温度(~1800℃)及极高压力(> 800 MPa)。 ZrB2和HfB2结构和性能相近,后者的熔点比前者高,需要更高的致密化温度,同时具有更优异的高温性能,而前者的密度和成本都比后者低,也是业内关注最多的。

放电等离子烧结

放电等离子烧结是在粉末颗粒间直接通人脉冲电流进行加热烧结,具有升温速度快、烧结时间短、组织结构可控等优点,该方法近年来用于超高温陶瓷复合材料的制备。产生的脉冲电流在粉体颗粒之间会发生放电,使其颗粒接触部位温度非常高,在烧结初期可以净化颗粒的表面,同时产生各种颗粒表面缺陷,改善晶界的扩散和材料的传质,从而促进致密化,相对于热压烧结超高温陶瓷复合材料而言,放电等离子烧结的温度更低、获得的晶粒尺寸更细小。

反应热压烧结

超高温陶瓷复合材料的合成及致密化可以通过原位反应在施加压力或无压的情况下一步合成,目前通常采用Zr, B4C和Si原位反应制备超高温陶瓷复合材料,通过原始材料比例的设计可以实现对合成材料组分及含量的调控。此外,Zr可以由ZrH2或ZrO2等代替,B4C可以由B/B2O3, C等代替,S1可由SiC代替,用于合成ZrB2基超高温陶瓷复合材料,HfB2基超高温陶瓷复合材料可以用同样的方法制备。

无压烧结

与热压烧结方法相比,无压烧结可以实现复杂结构的近净成型,从而可以降低材料/结构的制备成本。超高温陶瓷复合材料的无压烧结目前主要有十粉冷等静压处理后烧结、注浆成型烧结和注凝成型烧结,由于在烧结过程中不施加压力,超高温陶瓷复合材料很难致密,因此需要采用较高的烧结温度或添加烧结助剂。

超高温陶瓷复合材料力学性能

超高温陶瓷复合材料的室温与高温力学性能是该材料使用的关键指标。ZrB2和HfB2基超高温陶瓷复合材料弹性量和硬度与致密度密切相关,致密的超高温陶瓷复合材料弹性模量在500 GPa左右,硬度在20 GPa左右。超高温陶瓷复合材料的室温弯曲强度与烧结后的材料晶粒尺寸密切相关,而晶粒尺寸又取决于初始粉体颗粒粒径(包括基体和增强相)、增强相含量和烧结工艺参数。

超高温陶瓷复合材料抗热冲击性能

超高温陶瓷复合材料是一种典型的脆性材料,在极端加热环境下很容易发生热冲击失效,导致灾难性破坏,因此改善其抗热冲击性尤为重要。

超高温陶瓮复合材料抗氧化/烧蚀性能和热响应

温度是影响超高温陶瓷材料抗氧化烧蚀性能的最主要影响因素,ZrB2在700℃开始发生明显的氧化,1100℃以下生成的氧化层具有良好的抗氧化性能,但温度高于1200℃氧化生成B}03会因高蒸气压而大量挥发从而渐失抗氧化保护能力,而ZrO2挥发蒸气压非常低,在高温下很稳定。

挑战与展望

超高温陶瓷复合材料具有优异的高温综合性能,然而其较低的损伤容限和抗热冲击性能限制了该材料的工程应用,未来将通过微结构的设计和控制实现超高温陶瓷复合材料损伤容限和可靠性的大幅度提高,为超高温陶瓷材料的应用奠定基础。

在诸多超高温陶瓷复合材料强韧化方法中,碳纤维增强增韧、纤维增强体结构与性能退化的抑制及多尺度增韧将是超高温陶瓷复合材料未来强韧化的主要研究方向。超高温陶瓷材料很难致密化,目前烧结机制尚不完全清楚,尤其是纳米超高温陶瓷材料的烧结,未来需要深人研究超高温陶瓷材料低温烧结和微结构的精确控制。

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